Московская Государственная Академия Приборостроения и Информатики.

ЦИНК.

Студент: Жариков С.А.

Факультет: ТИ-6

Преподаватель: Мосина Г.Н.

Москва 2001.

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ.

Z=30 атомный вес = 65,37 валентность II заряд 2+ массовые числа основных природных изотопов: 64, 66, 68, 67, 70 электронная структура атома цинка: KLM 4s2

|((|((|((|((|((|

3d10

|((|

4s2

ИСТОРИЧЕСКАЯ СПРАВКА.

С древних времён известны латуни, являющиеся сплавами Cu-Zn. Металлический цинк впервые получен в 1746 году в Англии нагреванием каламина с древесным углём.

РАСПРОСТРАНЕНИЕ В ПРИРОДЕ.

В природе цинк находиться только в виде соединений.

СФАЛЕРИТ (цинковая обманка, ZnS) имеет вид кубических жёлтых или коричневых кристаллов; плотность 3,9-4,2 г/см3 , твёрдость 3-4 по шкале Мооса. В качестве примесей содержит кадмий, индий, галлий, марганец, ртуть, германий, железо, медь, олово, свинец.
В кристаллической решётке сфалерита атомы цинка чередуются с атомами серы и наоборот. Атомы серы в решётке образуют кубическую упаковку. Атом цинка располагается в этих тетраэдрических пустотах.

ВЮРТЦИТ (ZnS) представляет собой коричнево-чёрные гексагональные кристаллы, плотностью 3,98 г/см3 и твердостью 3,5-4 по шкале Мооса. Обычно содержит цинка больше чем сфалерит. В решётке вюртцита каждый атом цинка тетраэдрически окружён четырьмя атомами серы и наоборот. Расположение слоёв вюртцита отличается от расположения слоёв сфалерита.

СМИТСОНИТ (цинковый шпат, ZnCO3) встречается в виде белых (зелёных, серых, коричневых в зависимости от примесей) тригональных кристаллов плотностью
4,3-4,5 г/см3 и твёрдостью 5 по шкале Мооса.

КАЛАМИН (Zn2SiO4*H2O*ZnCO3 или Zn4[Si2O7](OH)4*H2O*ZnCO3) представляет собой смесь карбоната и силиката цинка; образует белые (зелёные, синие, жёлтые, коричневые в зависимости от примесей) ромбические кристаллы плотностью 3,4-3,5 г/см3 и твёрдостью 4,5-5 по шкале Мооса.

ВИЛЛЕМИТ (Zn2SiO4) залегает в виде бесцветных или жёлто-коричневых ромбоэдрических кристаллов плотностью 3,89-4,18 г/см3 и твёрдостью 5-5,5 по шкале Мооса.

ЦИНКИТ (Zn O) - гексагональные кристаллы жёлтого, оранжевого или красного цвета с решёткой типа вюртцита и твёрдостью 4-4,5 по шкале Мооса.

ГАНИТ (Zn[Al2O4]) имеет вид тёмно-зелёных кристаллов плотностью 4-4,6 г/см3 и твёрдостью 7,5-8 по шкале Мооса.

Помимо приведённых, известны и другие минералы цинка: монгеймит (Zn, Fe)CO3 гидроцикит ZnCO3*2Zn(OH)2 трустит (Zn, Mn)SiO4 гетеролит Zn[Mn2O4] франклинит (Zn, Mn)[Fe2O4] халькофанит (Mn, Zn) Mn2O5*2H2O госларит ZnSO4*7H2O цинкхальканит (Zn, Cu)SO4*5H2O адамин Zn2(AsO4)OH тарбуттит Zn2(PO4)OH деклуазит (Zn, Cu)Pb(VO4)OH леграндит Zn3(AsO4)2*3H2O гопеит Zn3(PO4)*4H2O

ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЦИНКА.

Цинк добывают из концентратов сфалерита, смитсонита и каламина.
Сульфидные полиметаллические руды, которые содержат пирит Fe2S, галеннит
PbS, халькопирит CuFeS2 и в меньшем количестве сфалерит после измельчения и размалывания подвергают обогащению сфалеритом методом селективной флотации.
Если руда содержит магнетит, то для его удаления используют магнитный метод.
При прокаливании (700() концентратов сульфида цинка в специальных печах, образуется ZnO, который служит для получения металлического цинка.

2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2+221 ккал

Для превращения ZnS в ZnO измельчённые концентраты сфалерита предварительно нагревают в специальных печах горячим воздухом
Окись цинка также получают прокаливанием смитсонита при 300(.
Металлический цинк получают путём восстановления окиси цинка углеродом

ZnO+C(Zn+CO-57 ккал

водородом

ZnO+H2(Zn+H2O

ферросилицием

ZnO+FeSi(2Zn+Fe+SiO2 метаном

2ZnO+CH4(2Zn+H2O+C

окисью углерода

ZnO+CO(Zn+CO2

карбидом кальция

ZnO+CaC2(Zn+CaS+C

Металлический цинк также можно получить сильным нагреванием ZnS с железом, с углеродом в присутствии CaO, с карбидом кальция

ZnS+CaC2(Zn+CaS+C

ZnS+Fe(2Zn+FeS

2ZnS+2CaO+7C(Zn+2CaC2+2CO+CS2

Металлургический процесс получения металлического цинка, применяемый в промышленном масштабе, заключается в восстановлении ZnO углеродом при нагревании. В результате этого процесса ZnO восстанавливается не полностью, теряется некоторое количество цинка, идущего на образование Zn[Al2O4], и получают загрязнённый цинк.

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

Цинк - блестящий серебристый белый металл с плотностью 7,13 г/ см3 при 20(
(тяжелый металл), температура плавления 419,44(, температура кипения 906(, твердость 2,5 - 2,9 по шкале Мооса. Имеет плотную гексагональную структуру кристаллов. Цинк становится при 100 - 150( и хрупким - выше 200(, он геомагнитен и имеет пять природных изотопов.
С химической точки зрения цинк менее активен, чем щелочные и щелочноземельные металлы, и более активен, чем олово, свинец, медь, ртуть, серебро, золото.
При сильном нагревании цинк воспламеняется и горит сине-зеленым пламенем.

Zn + 1/2 O2 = ZnO +83,5 ккал

Цинк окисляется кислородом воздуха при нагревании выше 225(, а в токе сухого кислорода выше 150(.
Металлический цинк не разлагает воду при комнатной температуре или кипячении, поскольку в присутствии воды поверхность цинка покрывается
Zn(OH)2, который препятствует дальнейшему разрушению металла.
Цинк, нагретый почти до температуры плавления, энергично разлагает поры воды с образованием ZnO и H2.

Zn + H2O ( ZnO + H2

При комнатной температуре во влажном воздухе галогены образуют с цинком соответствующие гологениды. В сухом состоянии гологены взаимодействуют с металлическим цинком при высокой температуре.

Zn + F 2 = Zn F2 + 172,7 ккал

Zn + Cl2 = ZnCl2+99,55 ккал

Zn +Br2 =ZnBr2 +78,4 ккал

Zn + I2 = ZnI2 + 49,8 ккал

Нагревание порошкообразного цинка порошком серы приводит к образованию ZnS.

Zn + S = ZnS + 44 ккал

Под действием сероводорода поверхность металлического цинка покрывается плотной защитной плёнкой ZnS.

Zn+H2S ( ZnS + H2

Двуокись серы во влажной атмосфере и хлористый тионил взаимодействуют с цинком при нагревании.

3Zn + SO2 = ZnS + 2ZnO

Zn +SOCl2 = ZnCl2 + SO
Нагревание цинка в атмосфере аммиака дает нитрит Zn3N2.
Цинк непосредственно не вступает в реакцию с азотом, углеродом, водородом и другими элементами.
Обработка парами фосфора, нагретого до 440 - 780(, металлического цинка в атмосфере азота или водорода приводят к образованию Zn3P2 и ZnP2.
Поскольку нормальный потенциал системы Zn/ Zn2+ = -0,761 В, металлический цинк легко растворяется в кислотах и щелочах. При растворении цинка в разбавленных кислотах образуются соответствующие соли и водород.

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2

Чистый металлический цинк медленно взаимодействует с разбавленными кислотами, поскольку образовавшийся атомарный водород покрывает поверхность цинка и выделение водорода уменьшается.
При образовании гальванического элемента Zn - Cu в соляной кислоте выделение водорода происходит очень интенсивно, и цинк легко растворяется, превращаясь в хлорид. Для образования гальванического элемента Zn - Cu в раствор соляной кислоты добавляют несколько капель сульфата меди. Медь, стоящая в электрохимическом ряду напряжений правее цинка, осаждается им, покрывает поверхность цинка и ускоряет, таким образом, растворение его в соляной кислоте.
По отношению к концентрированным серной и азотной кислотам цинк является восстановителем.

Zn + 2H2SO4 = ZnSO4 + SO2 + 2H2O

4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 +3H2O
При действии щелочей на металлический цинк образуются гидроцинкаты и водород.

Zn + NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH4)] + H2

Цинк вытесняет менее активные металлы из растворов их солей и восстанавливает хромовую, марганцевую и молибденовую кислоты, соли железа
(III) и олово (IV).

С помощью цинка можно осуществлять цинкотермическое разложение многих окислов, например: CdO, PbO, CuO, NiO.

Восстанавливая сероуглерод, цинковый порошок раскаляется.

С точки зрения физиологии цинк - необходимый элемент для живых организмов.

Цинк входит в состав фермента, имеющегося в красных кровяных тельцах
(гемоглобин), с помощью которого происходит перенос двуокиси углерода в крови.

Для животных цинк загрязненный мышьяком, сурьмой, свинцом, кадмием становится токсичен. Вдыхание ZnCl2 в больших дозах смертельно.

ПРИМЕНЕНИЕ.

Во влажном воздухе поверхность цинка покрывается тонкой защитной пленкой окисла и основного карбоната, который в дальнейшем предохраняет металл от атмосферного действия атмосферных реагентов. Благодаря этому свойству цинк применяется для покрытия железных листов и проволоки. Также цинк применяется для извлечения серебра из серебросодержащего свинца по процессу
Паркеса; для получения водорода в результате разложения соляной кислоты; для вытеснения металлов с более низкой химической активностью из растворов их солей; для изготовления гальванических элементов; в качестве восстановителя во многих химических реакциях; для получения многочисленных сплавов с медью, алюминием, магнием, свинцом, оловом и другими металлами.