Рефетека.ру / Химия

Курсовая работа: Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Департамент науки и образования РФ

Московская государственная академия тонкой химической технологии

им. М.В. Ломоносова



Домашняя работа


"Исследование кинетики реакции хлорирования бензола"



Выполнила студентка

группы БМ-54

Климук А.И.

Проверил

проф. Темкин О.Н.


Москва, 2005

СОДЕРЖАНИЕ


ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕКУЩИХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВЕЩЕСТВ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКОВ РЕАКЦИИ ПО КОМПОНЕНТАМ

НАХОЖДЕНИЕ ВИДА ЗАВИСИМОСТИ ТЕКУЩИХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОТ ВРЕМЕНИ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКОВ РЕАКЦИЙ МЕТОДОМ НАЧАЛЬНЫХ СКОРОСТЕЙ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИДА КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ИНТЕГРАЛЬНЫМ МЕТОДОМ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗНАЧЕНИЯ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ МЕТОДОМ НАИМЕНЬШИХ КВАДРАТОВ

СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ПОЛУЧЕННОЙ КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ

ФОРМУЛЫ ДЛЯ РАСЧЕТА СТАТИСТИКИ (٭ )

Расчет дисперсии воспроизводимости

Расчет дисперсии неадекватности

Критерий Фишера.

Анализ коэффициентов

Расчет дисперсии остаточной

Подбор подходящего механизма реакции

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Определение текущих концентраций веществ


По закону сохранения вещества:

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола,

где аi - стехиометрические коэффициенты соответствующих веществ в уравнении реакции;

Сi - концентрации соответствующих веществ.

Концентрация хлора (С2) поддерживается постоянной, поэтому имеем следующую таблицу значений текущих концентраций бензола (С1) и хлорбензола (С3):


С02=0,3




С02=0,9
Т, мин C1, моль/л С3, моль/л C1, моль/л С3, моль/л C1, моль/л С3, моль/л C1, моль/л С3, моль/л

C01=6 С03=0
С03=0
С03=0 С01=6 С03=0
12 5,925 0,075 5,927 0,073 5,928 0,072 5,931 0,069
24 5,86 0,14 5,853 0,147 5,859 0,141 5,854 0,146
36 5,79 0,21 5,778 0,222 5,784 0,216 5,798 0, 202
48 5,731 0,269 5,711 0,289 5,726 0,274 5,718 0,282
60 5,643 0,357 5,667 0,333 5,638 0,362 5,662 0,338
72 5,57 0,43 5,566 0,434 5,574 0,426 5,598 0,402
96 5,469 0,531 5,455 0,545 5,46 0,54 5,425 0,575
120 5,344 0,656 5,308 0,692 5,324 0,676 5,31 0,69

С02=0,6







С01=6






13 5,921 0,079





26 5,844 0,156





39 5,763 0,237





52 5,699 0,301





65 5,61 0,39





78 5,572 0,428





104 5,425 0,575





130 5,287 0,713






С02=0,6







С01=4






20 3,92 0,08





40 3,837 0,163





60 3,76 0,24





80 3,685 0,315





100 3,626 0,374





120 3,565 0,435





160 3,419 0,581





200 3,247 0,753






С02=0,6







С01=2






43 1,92 0,08





Продолжение таблицы.

86 1,827 0,173





129 1,766 0,234





172 1,692 0,308





215 1,616 0,384





258 1,557 0,443





344 1,426 0,574





430 1,328 0,672







С02=0,6








Т, мин С01=6






6 5,927 0,073





12 5,86 0,14





18 5,78 0,22





24 5,715 0,285





30 5,647 0,353





36 5,573 0,427





48 5,425 0,575





60 5,316 0,684






Определение порядков реакции по компонентам


Для нахождения порядков реакции можно использовать разные методы. Воспользуемся, например, методом начальных скоростей. Для этого необходимо найти начальные скорости. С этой целью проведем статистическую обработку экспериментальных данных для выявления вида зависимости текущих концентраций веществ от времени. Затем, продифференцировав по времени, получим выражение для скорости реакции.


Нахождение вида зависимости текущих концентраций от времени


Экспериментальные данные по текущим концентрациям приведены для продукта реакции – хлорбензола (С3), поэтому поиск модели будем проводить на их основе.

Рассмотрим первые три опыта, т. к. они отвечают требованию воспроизводимости.

Опишем зависимость концентрации хлорбензола (С3) от времени полиномом 1 степени:

Y=B0+B1t

Матрица Х:

1 12
1 24
1 36
1 48
1 60
1 72
1 96
1 120

Матрица Хт:

1 1 1 1 1 1 1 1
12 24 36 48 60 72 96 120

Ковариационная матрица

0,491329 -0,00626
-0,00626 0,000107




Матрица(ХтХ) - 1Хт






0,416185 0,34104 0,265896 0, 190751 0,1156069 0,0404624 -0,10982659 -0,2601156
-0,00498 -0,00369 -0,00241 -0,00112 0,0001606 0,0014451 0,00401413 0,0065832

Перемножив матрицы (ХтХ) - 1Хт и матрицу средних значений концентраций С3 по повторяющимся опытам, получим значения коэффициентов уравнения полинома.

Матрица В:

0,012624
0,005562

Т, мин С3(1) С3(2) С3(3) С3средн C3 расч
12 0,075 0,073 0,072 0,073 0,079368
24 0,14 0,147 0,141 0,143 0,146112
36 0,21 0,222 0,216 0,216 0,212856
48 0,269 0,289 0,274 0,277 0,2796
60 0,357 0,333 0,362 0,351 0,346344
72 0,43 0,434 0,426 0,43 0,413088
96 0,531 0,545 0,54 0,539 0,546576
120 0,656 0,692 0,676 0,675 0,680064

Дисперсия воспроизводимости: Sy=0.00009925

Дисперсия неадекватности: Sнеад=0,000229

Критерий Фишера: F=2.305

Табличное значение Fт(6, 16) =3,2

F<Fт; модель адекватна.

Ошибка определения коэффициентов:

70,35924 1,03852

Коэффициент Стьюдента

5573,328 186,7177
Т>Tкр
Коэффициент Стьюдента табличный: Ткр=2.31

Все коэффициенты уравнения значимы, модель адекватна.

Y=0.012624+0.005562

Проверим графически соответствие модели экспериментальным данным.

Для этого построим кривые зависимости текущих концентраций от времени и с помощью линии тренда найдем вид уравнения.

Данные для построения графиков.


№ опыта 1 2 3 5
Т, мин С3, моль/л С3, моль/л С3, моль/л С3, моль/л
12 0,075 0,073 0,072 0,069
24 0,14 0,147 0,141 0,146
36 0,21 0,222 0,216 0, 202
48 0,269 0,289 0,274 0,282
60 0,357 0,333 0,362 0,338
72 0,43 0,434 0,426 0,402
96 0,531 0,545 0,54 0,575
120 0,656 0,692 0,676 0,69

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола


Константы в выражении, полученном графически, сравнимы с расчетными в уравнении полинома. Значения начальных скоростей примерно одинаковы. За истинные будем принимать расчетные значения.

Значение начальной скорости в рассматриваемом опыте: R0=0,0056 (моль/(л ч)).

Определим выражения для скоростей реакций по остальным опытам.

Опыт 4:

Рассчитанное выражение для зависимости концентрации хлорбензола от времени разобранным выше матричным методом:

Y=0.012624+0.005134t

МатрицаХ:


1 13


1 26


1 39


1 52


1 65


1 78


1 104


1 130


Матрица Хт:





1 1 1 1 1 1 1 1
13 26 39 52 65 78 104 130
Матрица Xт·X:





8 507


507 43095


Ковариационная матрица




0,491329 -0,00578


-0,00578 9,12E-05


Матрица (Xт·X) - 1·Xт:





0,416185 0,34104 0,265896 0, 190751 0,1156069 0,0404624 -0,10982659 -0,2601156
-0,00459 -0,00341 -0,00222 -0,00104 0,0001482 0,0013339 0,003705351 0,0060768
Матрица коэффициентов полинома В:



0,012624






0,005134






Т, мин С3, моль/л
13 0,079
26 0,156
39 0,237
52 0,301
65 0,39
78 0,428
104 0,575
130 0,713
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

По уравнению кривой, построенной по экспериментальным данным, и расчетному выражению значения начальной скорости близки. Примем как более точное расчетное значение: R0=0,0051 (моль/(л ч)).

Опыт 6.

Определение выражения для скорости матричным методом. Для этого получим выражение для зависимости концентрации от времени и продифференцируем его по времени.


МатрицаХ:


1 20

1 40

1 60

1 80

1 100

1 120

1 160

1 200

Матрица Хт:





1 1 1 1 1 1 1 1
20 40 60 80 65 120 160 200
Матрица Xт·X:





8 780


745 98500


Ковариационная матрица

0,491329 -0,00376


-0,00376 3,85E-05


Матрица (Xт·X) - 1·Xт:





0,416185 0,34104 0,265896 0, 190751 0,1156069 0,0404624 -0,10982659 -0,2601156
-0,00299 -0,00222 -0,00145 -0,00067 9,634E-05 0,0008671 0,002408478 0,0039499

МатрицаВ:









0,013948
0,003627

Рассчитанное выражение для зависимости концентрации от времени:

Y=0.013948+0.003627t

Найдем графическое выражение.

Экспериментальные данные:

Т, мин С3 эксп.
20 0,08
40 0,163
60 0,24
80 0,315
100 0,374
120 0,435
160 0,581
200 0,753
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Значения начальных скоростей по графику и расчетное одного порядка, примем расчетное значение за истинное: R=0,0036 (моль/(л ч)).

Опыт 7.

Определение выражения для зависимости текущей концентрации от времени матричным методом.

Матрица Х:

1 43


1 86


1 129


1 172


1 215


1 258


Продолжение.

1 344


1 430


Матрица Хт:





1 1 1 1 1 1 1 1
43 86 129 172 65 258 344 430
Матрица Xт·X:





8 1677


1527 439245


Ковариационная матрица




0,491329 -0,00175


-0,00175 8,34E-06


Матрица(Xт·X) 1·Xт:





0,416185 0,34104 0,265896 0, 190751 0,1156069 0,0404624 -0,10982659 -0,260115
-0,00139 -0,00103 -0,00067 -0,00031 4,481E-05 0,0004033 0,001120222 0,0018372
Матрица коэффициентов полинома В:



0,037746
0,00153

Уравнение зависимости выглядит следующим образом:

Y=0.037746+0.00153t

Определение графическим способом.

Экспериментальные данные:

Т, мин С3 эксп.
43 0,08
86 0,173
129 0,234
172 0,308
215 0,384
258 0,443
344 0,574
430 0,672
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Значение начальной скорости: R=0,0015 (моль/(л ч)).

Опыт 8.

Нахождение вида зависимости концентрации от времени матричным способом.

Матрица Х:

1 6

1 12

1 18

1 24

1 30

1 36

1 48

1 60

Матрица Хт:





1 1 1 1 1 1 1 1
6 12 18 24 65 36 48 60
Матрица Xт·X:





8 234


269 10230


Ковариационная матрица




0,491329 -0,01252


-0,01252 0,000428


Матрица(XтX) 1Xт:





0,416185 0,34104 0,265896 0, 190751 0,1156069 0,0404624 -0,10982659 -0,260115
-0,00996 -0,00739 -0,00482 -0,00225 0,0003211 0,0028902 0,008028259 0,0131663
Матрица коэффициентов полинома В:



0,008006
0,011508

Графический метод.

Экспериментальные данные:

Т, мин С3 эксп.
6 0,073
12 0,14
18 0,22
24 0,285
30 0,353
36 0,427
48 0,575
60 0,684
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Выражение, полученное матричным методом:

Y=0.008006+0.011508t

Значение начальной скорости: R=0,0115 (моль/(л ч)).

Опыт 9.

Расчет матричным методом.

Матрица Х:

1 4


1 8


1 12


1 16


1 20


1 24


1 32


1 40


Матрица Хт:





1 1 1 1 1 1 1 1
4 8 12 16 65 24 32 40
Матрица Xт·X:





8 156


201 4980


Ковариационная матрица:




0,491329 -0,01879


-0,01879 0,000963


Матрица(Xт·X) 1·Xт:





0,416185 0,34104 0,265896 0, 190751 0,1156069 0,0404624 -0,10982659 -0,260115
-0,01493 -0,01108 -0,00723 -0,00337 0,0004817 0,0043353 0,012042389 0,0197495
Матрица коэффициентов полинома В:



0,011139
0,016717

Уравнение будет выглядеть:

Y=0.011139+0.016717t

Графический метод.

Экспериментальные данные:

Т, мин С3 эксп.
4 0,073
8 0,142
12 0, 204
16 0,283
20 0,359
24 0,419
32 0,547
40 0,67
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола


Значение начальной скорости: R=0,0167 (моль/(л ч)).


Определение порядков реакций методом начальных скоростей


Метод заключается в том, что строят графические зависимости LgR0=f(LgC0) или/и R0=f(C0) для опытов, где значения концентраций других компонентов, кроме исследуемого, одинаковы.

Ro Co1 Co2 LgRo lgCo1 lgCo2 Ck LgCk
0,0056 6 0,3 -2,251812 0,7781513 -0,522878 0,1 -1
0,0056 6 0,6 -2,251812 0,7781513 -0,221848 0,1 -1
0,0051 6 0,9 -2,292429 0,7781513 -0,045757 0,1 -1
0,0036 4 0,6 -2,443697 0,60206 -0,221848 0,1 -1
0,0015 2 0,6 -2,823908 0,30103 -0,221848 0,1 -1
0,0115 6 0,6 -1,939302 0,7781513 -0,221848 0,2 -0,69897
0,0167 6 0,6 -1,777283 0,7781513 -0,221848 0,3 -0,522878

Определение порядка реакции по компоненту А1-бензол.

Ro Co1 Co2 Ck LgRo lgCo1
0,0056 6 0,6 0,1 -2,251812 0,7781513
0,0036 4 0,6 0,1 -2,4436975 0,60206
0,0015 2 0,6 0,1 -2,8239087 0,30103

Зависимость LgR0=f(LgC01) Зависимость R0=f(C01)

Исследование кинетики реакции хлорирования бензолаИсследование кинетики реакции хлорирования бензола

Порядок по компоненту А1 (бензолу) принимаем равным 1, т. к.1,2 примерно равно 1.

Определение порядка по катализатору.

Ro Co1 Co2 Ck LgRo LgCk
0,0056 6 0,6 0,1 -2, 207608 -1
0,0115 6 0,6 0,2 -1,879426 -0,69897
0,0167 6 0,6 0,3 -1,790485 -0,522878

Зависимость R0=f(Ck) Зависимость LgR0=f(LgCk)

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Порядок по катализатору примем равным 1.

Порядок по хлору определять не будем, т. к. его концентрацию поддерживают постоянной. Скорость реакции от него не будет зависеть.

Таким образом, вид кинетического уравнения для нашей реакции выглядит следующим образом:

R=kC1Ck∑


Определение вида кинетической модели интегральным методом


Уравнение реакции:

C6H6(A1) + Cl2(A2) = C6H6Cl(A3) + HCl(A4)

d [A3] /dt = r = k [A1] [A2] = - d [A1] /dt

Проинтегрируем по t: - т d [A1] / [A1] = т k [A2] dt

ln [A1] 0 – ln [A1] = k [A2] t, т. к. концентрация хлора (А2) постоянна, выносим ее за знак интеграла.

Исследование кинетики реакции хлорирования бензолаLn([A1] 0/ [A1]) = k [A2] t, обозначим k [A2] є Кнабл.

Определим графически значение Кнабл по всем опытам.

№опыта 1 2 3 5
Т, мин Ln(C01/C1) Ln(C01/C1) Ln(C01/C1) Ln(C01/C1)
12 0,0125788 0,0122413 0,012072581 0,0115666
24 0,0236099 0,0248051 0,023780529 0,0246343
36 0,0356272 0,0377019 0,036663984 0,0342464
48 0,0458694 0,0493653 0,046742263 0,0481404
60 0,0613436 0,0570996 0,062230077 0,0579823
72 0,0743644 0,0750828 0,07364654 0,0693501
96 0,0926637 0,0952268 0,094310679 0,1007416
120 0,115785 0,1225444 0,119534569 0,1221676

№опыта 4
6
7
8
Т, мин Ln(C01/C1) Т, мин Ln(C01/C1) Т, мин Ln(C01/C1) Т, мин Ln(C01/C1)
13 0,0132541 20 0,020202707 43 0,040822 6 0,0122413
26 0,026344 40 0,04160355 86 0,0904719 12 0,0236099
39 0,0403013 60 0,061875404 129 0,1244301 18 0,0373558
52 0,0514687 80 0,082023835 172 0,1672359 24 0,0486652
65 0,0672087 100 0,098164249 215 0,2131932 30 0,060635
78 0,0740054 120 0,115130307 258 0,2503863 36 0,073826
104 0,1007416 160 0,15694625 344 0,3382739 48 0,1007416
130 0,1265085 200 0, 208562868 430 0,4094731 60 0,1210383
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

№опыта 9
Т, мин Ln(C01/C1)
4 0,0122413
8 0,0239512
12 0,0345914
16 0,0483153
20 0,0616981
24 0,0723915
32 0,0955936
40 0,1184082
Исследование кинетики реакции хлорирования бензола


Как видно из уравнений прямых на диаграммах, значение Кнабл для всех опытов, кроме последних двух, одинаково и равно 0,001. Значит, в последних двух опытах действует какой-то другой параметр системы. Причем явно видно, что от концентрации хлора Кнабл совсем не зависит, т. к. для всех первых 7 опытов значение константы одинаково, но значение начальной концентрации хлора разное.

Если предположить, что в кинетическом уравнении вместо [A2] стоит суммарная концентрация катализатора, то тенденция в изменении Кнабл выглядит закономерной:


Кнабл Ск
0,001 0,1
0,002 0,2
0,003 0,3


Определение значения константы скорости методом наименьших квадратов


Метод заключается в следующем:

R = k•C1•Ck∑

можно представить в виде уравнения прямой: у = Вх, где y=R, B=k, x=C1•Ck∑.

Домножая правую и левую часть уравнения у = Вх на х, получим квадратичное уравнение ух = Вх2.

Значение константы вычислим как: В = ух / х2.

№опыта

1 2 3 5 4 6 7 8 9
R R R R R R R R R
0,0056 0,0056 0,0056 0,0056 0,0051 0,0036 0,0015 0,0115 0,0167
С1•Сk С1•Сk С1•Сk С1•Сk С1•Сk С1•Сk С1•Сk С1•Сk С1•Сk
0,5925 0,5927 0,5928 0,5931 0,5921 0,392 0, 192 1,1854 1,7781
(С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2 (С1•Сk) 2
0,351056 0,351293 0,351412 0,351768 0,350582 0,153664 0,036864 1,405173 3,16164
R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck R•C1•Ck
0,003318 0,003319 0,00332 0,003321 0,00302 0,001411 0,000288 0,013632 0,029694
B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2 B=YX/X2
0,009451 0,009448 0,009447 0,009442 0,008613 0,009184 0,007813 0,009701 0,009392
Bсред= k = 0,00917






Среднее значение константы скорости по методу наименьших квадратов равно k=0,00917 [л/(моль•ч)]. Причем при умножении на Ск∑ значение константы, рассчитанное по методу наименьших квадратов, примерно совпадает со значением Кнабл, рассчитанным интегральным методом.


Статистическая обработка полученной кинетической модели


R = k•C1•Ck∑

Для наилучшей обработки полученной модели проведем преобразование вида функции, т. к. зависимость скорости реакции от времени постоянна и для первых 3 опытов равна 0,0056. Скорость реакции получилась константа в результате дифференцирования по времени функции зависимости концентрации продукта реакции (хлорбензола) от времени.

1/С1= k•Ck/R

№ опыта

1 2 3
матрицаХ 1 2 3
C1 С1 С1 C1сред Ск/R 1/C1 1/C1 1/C1 1/C1сред

Продолжение.

5,925 5,927 5,928 5,9267 17,8571 0,1732 0,1720 0,1720 0,1724
5,86 5,853 5,859 5,8573 17,8571 0,1761 0,1766 0,1768 0,1765
5,79 5,778 5,784 5,7840 17,8571 0,1727 0,1731 0,1729 0,1729
5,731 5,711 5,726 5,7227 17,8571 0,1745 0,1751 0,1746 0,1747
5,643 5,667 5,638 5,6493 17,8571 0,1772 0,1765 0,1774 0,1770
5,57 5,566 5,574 5,5700 17,8571 0,1795 0,1797 0,1794 0,1795
5,469 5,455 5,46 5,4613 17,8571 0,1809 0,1807 0,1813 0,1810
5,344 5,308 5,324 5,3253 17,8571 0,1813 0,1816 0,1817 0,1815

Обозначим Ck/R = Х, 1/С1 = У. Вычисления проводим, как описано выше.

Ковариационная матрица:

(XтX) - 1
0,000392

Полученная матрица коэффициента содержит 1 ячейку, где В= 0,0099.Т. е. значение константы скорости получили равным 0,0099 [л/(моль•ч)].

где k= 0,01 [л/(моль•ч)].

Статистическую обработку проводят по воспроизводимым опытам.

Значение дисперсии воспроизводимости Sвоспр= 1,41907∙10-7

Значение дисперсии неадекватности Sнеад= 3,14∙10-9;

Значение остаточной дисперсии Sост= 1,87∙10-9.

Критерий Фишера F= 3,1; табличное значение Ft= 3,2 для f1= 7, f2= 16. F<Ft – модель адекватна.


Формулы для расчета статистики (٭ )


Расчет дисперсии воспроизводимости


Предварительно считают дисперсию для каждого отдельного опыта:

Su2= (∑(yui-yсред) 2) /f,

где f2 = l-1 – число степеней свободы дисперсии воспроизводимости с учетом того, что 1 степень свободы потрачена на вычисление среднего значения;

l – число повторяющихся воспроизводимых опытов.

Среднее значение дисперсии воспроизводимости по всем опытам:

Sy2= ∑ Su2/n,

где n – число последовательных опытов.

В нашем случае l= 3, n= 8.


Расчет дисперсии неадекватности


S2неад= l∙(∑(yuрасч - yсред) 2) /(n-m)

где m – число коэффициентов модели.

n-m = f1 – число степеней свободы дисперсии неадекватности.


Критерий Фишера


F = S2неад / Sy2

Значение критерия Фишера расчетное сравнивают с табличным значением для соответствующих f1 и f2. Если F<Ft, то модель адекватна и производят дальнейший расчет значимости коэффициентов уравнения модели по критерию Стьюдента. Если модель неадекватна, то рассматривают другую модель.


Анализ коэффициентов


Производят оценку точности определения коэффициентов и анализ их значимости.

Дисперсия коэффициентов:

Sbj2= Cji Sy2

где Сji – диагональные элементы ковариационной матрицы.

Критерий Стьюдента:

tj = |bj| / √ Sbj2

Полученное значение критерия сравнивают с некоторым критическим значением, которое находят по таблице для числа степеней свободы f2. Если tj больше критического, то соответствующий коэффициент незначим и может быть исключен из уравнения. После исключения какого-то коэффициента анализ адекватности повторяют.


Расчет дисперсии остаточной


Soc2= (∑∑(yui – ycp) 2) / (nl – m)


Подбор подходящего механизма реакции


Допустим, что реализуется следующий механизм нуклеофильного замещения SN2:

Cl2 + FeCl3 → FeCl4 - + Cl+, k1

C6H6 + Cl+ → C6H5Cl + H+, k2

H+ + FeCl4-↔ FeCl3 + HCl, k3

Кинетическое уравнение для механизма SN2 выглядит следующим образом:

R = d [C6H5Cl] / dt = k2 [C6H6] [Cl+],

Скорость реакции по SN2 зависит от концентрации начального субстрата и нуклеофила. В качестве нуклеофила выступает частица Cl+.Т. к. концентрация хлора поддерживается постоянной, то ограничивающим фактором для количества образованной частицы Cl+ будет концентрация катализатора.Т. е. частиц Cl+ не может образоваться больше, чем присутствует в системе катализатора.Т. к. катализатор не образуется и не расходуется в системе, то в кинетическое уравнение войдет его суммарная концентрация.

Таким образом, получаем следующее кинетическое уравнение:

R = k2 [C6H6] [FeCl3] ∑, где [C6H6] = С1, [FeCl3] = Ск.

Первая стадия является лимитирующей.

Вид кинетического уравнения совпадает с выведенным по расчетам, значит, наш механизм является подходящим для описания эксперимента.

Список используемой литературы


1. К.Ю. Одинцов, Л.Г. Брук, О.Н. Темкин, "Статистическая обработка результатов кинетических исследований". – М.: МИТХТ, 2000, 52с.

Похожие работы:

  1. • Исследование кинетики реакции
  2. • Автоматизированная система для исследования кинетики быстрых ...
  3. • Полигалогенпроизводные алканов
  4. • Производство тетрахлорметана и тетрахлорэтилена
  5. • Кинетика и термодинамика ферментативных реакций
  6. • Различные стратегии построения кинетических моделей сложных ...
  7. • Задачи по кинетике цепных, фотохимических и ...
  8. • Особенности кинетики реакций на поверхности гетерогенных ...
  9. • Разработка энергосберегающих технологий процесса ...
  10. • Механизм и кинетика переходных процессов на межфазных ...
  11. • Учёт неидеальности растворов в кинетических исследованиях ...
  12. • Кинетика химических реакций
  13. • Кинетика химических реакций
  14. • Ароматические углеводороды (арены)
  15. • Аффинность антител и кинетика реакций
  16. • Производство фенола
  17. • Кинетика мономолекулярных реакций в плотных средах
  18. • Семенов Николай Николаевич
  19. • Извлечение сульфит натрия из отходов процесса ...
Рефетека ру refoteka@gmail.com